JACS Article：光誘導非活化烯烴與活化亞甲基的催化α-烷基化反應

通過形成C-C鍵反應來構建基礎有機框架，在有機合成中是十分重要且基本的策略。傳(chuan) 統方法中通常利用碳負離子或其等價(jia) 物與(yu) 烷基鹵的S_N2反應來實現，然而這類反應原子經濟性較差，因為(wei) 在反應過程中經常會(hui) 有副產(chan) 物生成，如金屬鹵化物等。另一種較為(wei) 理想的方法是利用碳碳或碳雜多重鍵的加成反應進行烷基化。

近日，東(dong) 京大學Shu̅ Kobayashi課題組報道了一種光誘導非活化烯烴與(yu) 活化亞(ya) 甲基和次甲基的高效催化α-烷基化反應。

其中苯硫酚鈉在藍光照射下可作為(wei) Lewis酸/Brønsted 堿/HAT多功能催化劑。該反應底物範圍廣，適合後期官能團化並且可應用到藥物分子合成中。另外在連續流動相條件下，該反應表現得更為(wei) 高效，可以實現克級規模。

個(ge) 人主觀評論，僅(jin) 供參考：

單從(cong) 反應角度來講，這篇工作創新性其實比較有限，吸引點主要是底物範圍和應用做得比較好。Nature Synthesis可能更喜歡這種工作。

但反應中一個(ge) 比較有意思的地方是PhSLi可以作為(wei) 多功能催化劑。催化循環中，苯硫酚鋰在對活化亞(ya) 甲基去質子化時充當Brønsted 堿，由此生成的苯硫酚可通過HAT途徑生成苯硫自由基（HAT催化劑），其再從(cong) 光催化循環中得到電子（充當Lewis酸）和鋰離子重新得到苯硫酚鋰。

JACS Article：光誘導非活化烯烴與(yu) 活化亞(ya) 甲基的催化α-烷基化反應